Inicia como administrador o usuario con derechos de administrador, presiona windows + pausa (o abre las propiedades de mi pc) de ahi buscas la patilla "opciones avanzadas", en el tercer recuadro hay una categoria llamada "inicio y recuperación" ahi seleccionas "configuración", te va a abrir otra ventanita donde hasta arriba estan los perfiles que carga, el tiempo que los muestra y un boton que dice "para editar manualmente el archivo de opciones..." le pegas a ese boton (muy importante solo borra la opcion que NO quieres, NO borres las dos O no vas a poder arrancar) el archivo dice algo como esto (generalmente se encuentra en c:\boot.ini , es de sistema, oculto y protegido, por eso tanta vuelta para editarlo.
[boot loader]
timeout=30
default=multi(0)disk(0)rdisk(0)partition(1)\WINDOWS
[operating systems]
multi(0)disk(0)rdisk(0)partition(1)\WINDOWS="Microsoft Windows XP Professional" /noexecute=optin /fastdetect
multi(0)disk(0)rdisk(0)partition(1)\WINDOWS="Microsoft Windows XP Professional (bootscreen)" /noexecute=optin /fastdetect
Si notas yo añadi el segundo que dice "Microsoft Windows XP Profesional (bootscreen"... para el ejemplo ese tendrias que borrar, grabar los cambios y voila debe desaparecer lo que te sobra en el menu de selección de inicio, por otro lado, es muy importante que no borres de más.
Suerte y saludos.